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水泥技术|浅谈水泥厂氮氧化物及控制
2024-11-25  浏览:57
防水之家讯:在过去的十年中,我国水泥工业迅猛发展,平均年增长率在10%以上。全国水泥行业年排放氮氧化物约200万吨,占全国氮氧化物排放量的10%左右,随着水泥行业落后产能淘汰工作的推进,新型干法窑的使用比例将大幅增加。在提高能源使用效率的同时,由于燃烧温度高等原因,氮氧化物排放也持续上升,由此带来了巨大的环境保护压力。

水泥生产过程产生的氮氧化物,其含量达到500~1200 mg/Nm3。氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,包括NO、NO2、N2O、N2O3、N2O5 等多种氮的氧化物,燃煤窑炉排放的NOx 中绝大部分是NO。NO的毒性不是很大,但是在大气中NO可以氧化生成NO2。NO2比较稳定,其毒性是NO的4~5倍。空气中NO2的含量在3.5×10‐6(体积分数)持续1h,就开始对人体有影响;含量为(20~50)×10‐6 时,对人眼有刺激作用。含量达到150×10‐6 时,对人体器官产生强烈的刺激作用。这种细颗粒被吸入人体后会直接进入支气管,干扰肺部的气体交换,引发包括哮喘、支气管炎和心血管病等方面的疾病。此外,NOx 还导致光化学烟雾和酸雨的形成。由于大气的氧化性,NOx 在大气中可形成硝酸(HNO3)和硝酸盐细颗粒物,同硫酸(H2SO4)和硫酸盐颗粒物一起,易加速区域性酸雨的恶化。由此,我国将推进以水泥行业为主的氮氧化物排放控制。

十二五期间,我国将NOx纳入主要污染物总量减排四项约束性指标之一,据统计,燃煤电厂、水泥企业的NOx排放量约占全国NOx年排放总量的60%,成为十二五NOx减排的重点领域。目前NOx污染治理主要采用低氮燃烧和烟气脱硝两种措施,低氮燃烧控制技术脱硝效率不高,而烟气脱硝工艺在国外已较为成熟,因此结合我国实际情况,作为NOx污染控制主要技术的烟气脱硝已逐渐成为烟气脱硝主流技术。

现在国内较认可的主要烟气脱硝技术,为选择性非催化剂还原脱硝技术,即SNCR工艺。 沈阳信成科技公司生产的SNCR脱硝系统是一种不使用催化剂,在850℃~ 1100℃温度范围内,与NOx发生还原反应生成N2和H2O的方法。工艺流程见图1。其工程有占地面积小,造价低、布置简易、运行成本较小、安装及操作较易的特点,比较适合水泥炉窑的脱硝。

图1 SNCR工艺流程图



SNCR脱硝还原剂一般有四种:无水氨、氨水、碳酸氢铵以及尿素,下表1为用于SNCR脱硝工程时各种还原剂的优缺点。实用液氨的运行费用最低,但是,据《建筑设计防火规范》规定,属于乙类:根据GB50058《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》规定,氨气属于IIATl级组,也就是说,是最低的爆炸危险级组。氨的毒性,根据GB5044-85《职业性接触毒特危害程度分级》规定,属于Iv级(轻度危害),最高允许浓度10mg/m3;氨水溶液(质量浓度通常为20%~25%)挥发性高,有强烈的刺激性气味。根据国标GB12268《危险货物品名表》,氨水和液氨都属于危险化学品。氨溶液用量超过10吨的单位列为重大危险源(《危险化学品重大危险源辨识》GB18218-2009)。因此在氨的储存、输运、安全管理上要特别注意。综合考虑成本、安全和投资等因素,拟采用氨水和尿素作为还原剂。最终取决于当可用地资源)。

表1 SNCR脱硝系统还原剂类型比较

SNCR脱硝系统流程为:接受和储存还原剂;还原剂的计量输出、与水混合稀释;在分解炉合适位置注入稀释后的还原剂;还原剂与烟气混合进入脱硝反应, SNCR 系统采取模块方式进行设计、制造。沈阳信成科技SNCR脱硝系统实物见图2。

图2 SNCR脱硝系统实物图



总之,氮氧化物是大气主要污染物之一,也是大气污染治理和环境保护的重点和难点。氮氧化物的处理在国际国内都引起了相当广泛的重视。近年来,我国出台了大量的法律法规以控制氮氧化物,对氮氧化物排放的控制必将日趋严格。国家十二五规划中首次将氮氧化物减排列为约束性考核标准,预计首次减排幅度在 10%左右,这标志着脱硝市场的正式启动。目前国内水泥行业氮氧化物的控制主要依靠低 NOX燃烧控制技术,燃烧后的烟气脱硝技术在国内很多企业还处于研究阶段。工业应用的脱硝技术普遍存在脱硝效率较低的问题,不能满足更加严格的排放标准。在此背景下,预计大部分水泥行业将面临着改造的需要。以沈阳信成科技有限公司生产的SNCR脱硝系统为代表的烟气脱硝技术,将面临着较为广阔的发展前景。同时, SCR、低氮燃烧技术、低NOX燃烧器等技术的联用脱硝技术也将得到较好的应用与发展。对于微生物、微波、液膜和脉冲电晕等脱硝新技术的研究应成为热点,力争有所突破,实现水泥行业的脱硝应用。

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